Mückenspray als Kontamination in Lebensmitteln – Vorkommen und rechtliche Beurteilung

Ein Bericht aus unserem Laboralltag

Ellen Scherbaum, Hanna Marks

 

Jeder kennt das unangenehme Gefühl, wenn Stechmücken um einen schwirren. Viele Personen greifen daher auf sogenannte Repellents zurück, wenn sie sich in der Natur aufhalten, schließlich können Stechmücken auch Krankheiten übertragen. Dies gilt auch für Personen, die Wildfrüchte sammeln oder kultivierte Lebensmittel ernten.

Seit 10 Jahren stehen u. a. zwei der wirksamsten synthetischen Inhaltsstoffe von Repellents (wie z. B. von Mückensprays) im Fokus des Pestizidlabors des CVUA Stuttgart: Diethyltoluamid (DEET) und Icaridin (siehe Beitrag „Rückstände von Pflanzenschutzmitteln in Pilzen und Pilzerzeugnissen im Untersuchungsjahr 2009“). Kaum erstaunlich, wir werden hier hauptsächlich in Produkten fündig, die von Hand gesammelt oder geerntet werden.

 

 

Was haben wir untersucht?

Seit 2015 haben wir etwa 10000 Proben pflanzliche Lebensmittel auf DEET untersucht, davon enthielten 1,4 % diese Wirksubstanz, Icaridin wurde in knapp 8000 Proben untersucht, hier waren lediglich 0,2 % der Proben positiv.

Besonders häufig weisen Wildpilze eine Kontamination mit DEET auf: in 50 % der untersuchten Proben war DEET nachweisbar, gefolgt von Tee und teeähnlichen Erzeugnissen, hier waren 16 % der Proben positiv (Tabelle 1).

Bei Pilzen mit höheren Gehalten an DEET handelte es sich hauptsächlich um Pfifferlinge und Steinpilze aus Russland, Weißrussland, Polen und Bulgarien. Proben mit höheren Gehalten an DEET in teeähnlichen Erzeugnissen betrafen Moringa- und Euphorbiatee aus Tansania.

 

Tabelle 1: Kontamination von Wildpilzen und Tee mit dem Repellent DEET (CVUAS 2015 bis 2019)

Lebensmittelgruppe	Proben-zahl	Anzahl Positiv	Mittelwert (mg/kg)	Maximum (mg/kg)	Minimum (mg/kg)
Wildpilze	58	38	0,15	2,0	0,001
Wildpilze getrocknete	40	10	0,13	1,2	0,003
Wildpilze tiefgefrorene	9	6	0,025	0,10	0,002
Summe Wildpilze	107	54	0,14	2,0	0,001
Früchte-, Blüten- und Kräutertee (teeähnliche Erzeugnisse)	37	6	0,043	0,13	0,003
Grün- und Schwarztee	14	2	0,004	0,005	0,003
Summe Tee und teeähnliche Erzeugnisse	51	8	0,034	0,13	0,003

 

Icaridin wurde in deutlich weniger Proben und meist nur in Spuren nachgewiesen. Die Befunde betrafen hauptsächlich Beerenobst und Blattgemüse mit Herkunft Deutschland. Lediglich zwei Proben Erdbeeren aus Deutschland und Spanien wiesen Gehalte über 0,01 mg/kg auf.

 

 

Wie sind die Stoffe und Befunde toxikologisch zu bewerten?

In Repellents liegen die bioziden Wirkstoffgehalte zwischen 20 und 50 %. Diese werden in der Regel direkt auf die Haut appliziert. Im Fall von DEET wird der Wirkstoff gut über die Haut aufgenommen, bei Icaridin ist die Resorptionsrate niedriger und es gilt generell als hautverträglicher. Die Stoffe und Präparate sind nach der Biozidverordnung [2] überprüft und zugelassen.

Es gibt jedoch auch Hinweise darauf, dass der Wirkmechanismus von DEET nicht nur auf geruchlicher Abschreckung beruht, sondern dass er, ähnlich wie einige Insektizide, eine Hemmung des Enzyms Cholinesterase hervorruft und damit die Wirkung von Insektiziden noch verstärken kann [6].

Bei Icaridin gibt es nach neueren Untersuchungen Hinweise darauf, dass schon niedrige Mengen, die in Oberflächengewässer gelangen, Amphibien schädigen könnten [7]. Ob sich diese neueren Untersuchungen bestätigen, oder noch andere Erkenntnisse hinzukommen, bleibt abzuwarten.

Gehalte im Lebensmittel, die nicht im Prozent- sondern im Spurenbereich liegen, sind toxikologisch nicht von großer Relevanz. In einer Stellungnahme aus dem Jahr 2009 befasste sich das Bundesinstitut für Risikobewertung (BfR) mit der DEET-Kontamination von Pfifferlingen aus Osteuropa und beurteilte einen Gehalt von 1 mg/kg als gesundheitlich unbedenklich. Der Sicherheitsabstand bis zu der Menge, bei der im Tierversuch eine schädliche Wirkung einsetzt, wird als bei weitem ausreichend angesehen [8].

 

 

Wie sind die Befunde rechtlich zu beurteilen?

Als Biozidwirkstoffe fallen die Wirkstoffe nicht in den Bereich des EU-Rechtes für Pestizide, sie sind keine Dual-Use-Stoffe (siehe Infokasten). Nach nationalem Recht wird jedoch für Schädlingsbekämpfungsmittel, die keine Pflanzenschutzmittel im Sinne des Pflanzenschutzgesetzes sind, für alle Lebensmittel ein allgemeiner Höchstgehalt von 0,01 mg/kg festgesetzt [11].

Jeder Betrieb hat nach § 68 LFGB (Lebensmittel- und Futtermittelgesetzbuch) die Möglichkeit eine Ausnahmegenehmigung für einen bestimmten Stoff beim Bundesamt für Verbraucherschutz und Lebensmittelsicherheit (BVL) zu beantragen. Eine solche Ausnahmegenehmigung gilt nur im Einzelfall und nur für ein konkretes Erzeugnis des Antragstellers. Ausnahmen werden vom BVL geprüft und nur zugelassen, wenn eine Gefährdung der Gesundheit nicht zu erwarten ist [12]. Im Falle von DEET wurden verschiedenen Firmen diverse Ausnahmegenehmigungen beispielsweise für Pfifferlinge, Heidelbeeren, Chillies oder Pinienkerne erteilt. In den Ausnahmegenehmigungen wird nicht nur festgelegt für welchen Betrieb und welches Produkt die Ausnahme gültig ist, sondern auch mit welchen Rückstandsgehalten die Produkte in Verkehr gebracht werden dürfen – der allgemeine Höchstgehalt von 0,01 mg/kg ist demnach für Produkte mit einer Ausnahmegenehmigung nicht gültig.

Tabelle 2 zeigt die Proben auf, die Gehalte an DEET und Icaridin oberhalb des derzeit gültigen Höchstgehalts von 0,01 mg/kg aufwiesen. Mögliche Ausnahmegenehmigungen sind in hierbei nicht berücksichtigt.

 

Tabelle 2: Proben mit Gehalten an DEET und Icaridin über 0,01 mg/kg (CVUAS 2015 bis 2019), nach Probenart sortiert

Probenart	Herkunftsland	Biozidwirkstoff	Gehalt in mg/kg	Jahr
Himbeere	Deutschland	DEET	0,39	2019
Pflaume	Deutschland	DEET	0,12	2018
Heidelbeere	Polen	DEET	0,071	2018
Pfifferling	Russ. Föderation	DEET	2,0	2018
Pfifferling	Tschechien	DEET	1,0	2015
Pfifferling	Russ. Föderation	DEET	0,59	2016
Pfifferling	Deutschland	DEET	0,57	2018
Pfifferling	Russ. Föderation	DEET	0,38	2015
Pfifferling	Russ. Föderation	DEET	0,17	2016
Pfifferling	Weißrussland	DEET	0,14	2017
Pfifferling	Russ. Föderation	DEET	0,11	2018
Pfifferling	Russ. Föderation	DEET	0,11	2019
Pfifferling	Russ. Föderation	DEET	0,081	2016
Pfifferling	Polen	DEET	0,08	2016
Pfifferling	Unbekannt	DEET	0,073	2017
Pfifferling	Russ. Föderation	DEET	0,072	2016
Pfifferling	Weißrussland	DEET	0,068	2019
Pfifferling	Weißrussland	DEET	0,062	2015
Pfifferling	Russ. Föderation	DEET	0,061	2015
Pfifferling	Bulgarien	DEET	0,06	2015
Pfifferling	Polen	DEET	0,06	2016
Röhrenpilze	Unbekannt	DEET	0,029	2015
Pfifferling	Russ. Föderation	DEET	0,028	2016
Pfifferling	Russ. Föderation	DEET	0,016	2016
Pfifferling	Russ. Föderation	DEET	0,015	2015
Pfifferling	Russ. Föderation	DEET	0,014	2016
Pfifferling	Deutschland	DEET	0,013	2016
Pfifferling	Russ. Föderation	DEET	0,012	2018
Steinpilz getrocknet/pulverisiert	Russ. Föderation	DEET	1,2	2019
Pfifferling tiefgefroren	Unbekannt	DEET	0,1	2015
Steinpilz getrocknet/pulverisiert	China	DEET	0,066	2016
Pfifferling tiefgefroren	Unbekannt	DEET	0,032	2016
Steinpilz getrocknet/pulverisiert	Bulgarien	DEET	0,013	2015
Moringatee	Tansania	DEET	0,13	2018
Euphorbiatee	Tansania	DEET	0,11	2018
Erdbeere	Deutschland	Icaridin	0,14	2019
Erdbeere	Spanien	Icaridin	0,024	2018

 

Besonders auffällig ist, dass im Jahr 2019 auch zwei Beerenproben aus Deutschland höhere Gehalte aufweisen: Himbeeren mit 0,39 mg/kg DEET und Erdbeeren mit 0,14 mg/kg Icaridin. Möglicherweise spielen defekte Hubschrauber und die daraus folgende "Schnakenplage" in den Rheinauen hier eine Rolle [13], zumindest wurden beide Proben im Juni 2019 in Baden erhoben.

 

Welche Änderungen der rechtlichen Vorgaben sind geplant?

Die nationale Höchstmenge nach der RHmV steht derzeit in der Diskussion und droht zu kippen. Im EU-Recht sind keine generellen Höchstgehalte für Biozide vorgesehen. Höchstgehalte sollen nur da erlassen werden, wo eine dringende Notwendigkeit z. B. aus Gründen des Gesundheitsschutzes besteht. Für die Verbraucher und die Verbraucherinnen hierzulande, aber auch für die hiesige Lebensmittelwirtschaft und die Lebensmittelüberwachung ist dies – aus unserer Sicht – eine Verschlechterung, geben Grenzwerte doch immer auch Rechtssicherheit.

Im innereuropäischen Handel sollen EU-weit zukünftig sogenannte Referenzwerte gelten, die allerdings rechtlich nicht verbindlich sind. Es gilt eine Vereinbarung, dass Waren, die Gehalte unter den vereinbarten Referenzwerten enthalten, uneingeschränkt in der EU verkehrsfähig sein sollen. Wenn die Konzentrationen der Rückstände die Referenzwerte überschreiten, muss die zuständige Behörde über mögliche Folgemaßnahmen entscheiden [14].

 

Tabelle 3: Referenzwerte für den EU-weiten Handel (SCPAFF 17.09.2018)

Lebensmittel	DEET [mg/kg]	Icaridin [mg/kg]
Pinienkerne	0,5	-
Beeren und kleine Früchte mit Ausnahme von Tafeltrauben	0,1	-
Wildpilze	1,0	0,05
Kräutertees aus Blüten und Blättern	0,3	0,5
Gewürze	0,5	-

 

Auch wenn Fremdstoffe toxikologisch als unbedenklich eingestuft sind, so sind sie dennoch in unserer Nahrung grundsätzlich unerwünscht und sollten so weit als möglich vermieden oder reduziert werden (ALARA-Prinzip, "as low as reasonably achievable", siehe Infokasten). Doch was ist möglich?

 

 

Ein Laborversuch: mit welcher Kontamination ist zu rechnen?

In einem kleinen Laborversuch wollten wir feststellen, was bei sachgerechter und unsachgerechter Anwendung eines Repellents mit DEET als Wirkstoff auf eine Lebensmittelprobe übergehen kann.

Dazu teilten wir eine Probe Heidelbeeren in 6 Teile (jeweils 500 g) und behandelten diese wie folgt:

• Keine Behandlung
• Einsprühen der Unterarme und Handrücken ohne verreiben
• Einsprühen der Unterarme und Handrücken ohne verreiben und 30 Minuten Einwirkzeit
• Einsprühen der Unterarme und Handrücken ohne verreiben, die Probe steht beim Einsprühen in unmittelbarer Nähe
• Einsprühen der Unterarme und Handrücken und mit den Händen verreiben
• Einsprühen der Unterarme und Handrücken und mit den Händen verreiben und Hände waschen

 

 

Das Einsprühen der Unterarme und Handrücken erfolgte mit einem Biozidspray gegen Stechmücken und Zecken (30 % DEET) nach Gebrauchsanweisung (Zwei Pumpenstöße für eine handflächengroße Fläche). Die Probe ohne Behandlung wurde direkt tiefgefroren; bei den restlichen Teilproben wurde jede Beere mit den Händen angefasst, anschließend ebenfalls tiefgefroren und analysiert. Das Ergebnis des Versuches zeigt Tabelle 4.

 

Tabelle 4: Kontamination von Heidelbeeren mit DEET nach einem Laborversuch CVUA Stuttgart 2019, verschiedene Applikation eines Biozidpräparates mit 30 % DEET

Probenvorbehandlung	DEET [mg/kg]
1. unbehandelt	0,00
2. einsprühen* ohne verreiben	0,47
3. einsprühen* ohne verreiben mit 30 min Einwirkzeit	0,30
4. einsprühen* ohne verreiben, Probe steht daneben	7,3
5. einsprühen* mit verreiben	27,8
6. einsprühen* mit verreiben und Hände waschen	0,15

*eingesprüht wurden jeweils die Unterarme und Handrücken mit 2 Pumpstößen für eine handflächengroße Fläche; nach Behandlung wurde jede Heidelbeere angefasst

 

Auch wenn es sich bei dem Versuch nur um einen Modellversuch handelt, der bei anderen Bedingungen wie z. B. Windbedingungen in anderen Gehalten resultieren kann, so zeigen sich dennoch deutliche Trends. Wurde das Biozidprodukt auf den Unterarmen mit den Händen verrieben, so wurden 27,8 mg DEET/kg Heidelbeeren und damit mit Abstand der höchste Gehalt in unserem Versuch, nachgewiesen. Wäscht man sich nach dem verreiben die Hände, so sinkt der nachgewiesene Gehalt in unserem Versuch deutlich auf 0,15 mg/kg. Auch ein zeitlicher Abstand zwischen dem Einsprühen und dem Anfassen der Heidelbeeren resultiert in einem geringeren Gehalt (Vergleich Tabelle 4 Probenbehandlung 2. und 3.). Steht die Probe in unmittelbarer Nähe zu dem Einsprühenden, so gehen mit 7,3 mg/kg recht hohe Gehalte auf das Lebensmittel über. Dies ist bei einem Biozidprodukt mit einer Konzentration von 30 % DEET wenig verwunderlich und kann je nach Abstand und Windrichtung auch geringere oder höhere Gehalte an DEET im Lebensmittel verursachen.

 

 

Abbildung 1: Kontamination von Heidelbeeren mit DEET nach einem Laborversuch CVUA Stuttgart 2019, verschiedene Applikation eines Biozidpräparates mit 30 % DEET

Der Versuch zeigt, dass es durch das Einsprühen mit einem Repellent und das Anfassen der Lebensmittel durchaus zu vergleichbaren Werten zu den gemessenen Gehalten in den amtlichen Proben (Tabelle 2) kommen kann. Extreme Anwendungen wie das Einsprühen in der Nähe des Lebensmittels oder durch das Verreiben des Biozidproduktes auf der Haut führen zu deutlich höheren Gehalten.

 

Unser Fazit

Immer wieder werden bei Lebensmitteln, die von Hand gepflückt werden, Rückstände an DEET oder Icaridin festgestellt. Die Rückstände resultieren in der Regel aus einer Kontamination der Lebensmittel durch den Kontakt mit der Haut der Pflücker, die sich mit einem Repellent eingesprüht haben. Sowohl DEET, als auch Icaridin sind wirksame Biozidwirkstoffe gegen Stechmücken und Zecken und werden v. a. in Gegenden empfohlen, wo eine Übertragung von Krankheiten durch Insekten wie beispielsweise Malaria oder Denguefieber möglich ist.

 

Jetzt zum Beginn der Herbstsaison: Hinweise für alle Pilze- und Blaubeerensammler

Bei der Anwendung der Repellents sollte die Gebrauchsanweisung beachtet werden. Neben Repellents mit synthetischen Wirkstoffen gibt es auch Insektensprays auf Basis von ätherischen Ölen, deren Wirkdauer jedoch deutlich kürzer ist. Vor Mückenstichen schützt auch weite, abgeschlossene, helle Kleidung. Unser Laborversuch zeigt, dass insbesondere beim Umgang mit Lebensmitteln bei bzw. nach Anwendung eines Repellents auf ein paar Dinge geachtet werden sollte, um eine Kontamination des Lebensmittels zu minimieren:
Waschen Sie sich die Hände nach der Anwendung eines Biozidproduktes; sprühen Sie sich nicht direkt vor dem Umgang mit Lebensmitteln ein und achten Sie darauf, dass keine Lebensmittel in der Nähe sind wenn Sie sich einsprühen.

 

Bildernachweis

CVUA Stuttgart, Pestizidlabor

 

Quellen

[1] Umweltbundesamt, Thema Biozide

[2] Verordnung (EU) Nr. 528/2012 "Biozidverordnung", in Kraft seit Juli 2012

[3] European Commission > Food Safety > Plants > Pesticides > Pesticides Database > Search Active Substances

 

[4] European Commission > Food Safety > Plants > Pesticides > Pesticides Database > Home

[5] Stiftung Warentest Heft Mai 2017, S. 70ff, Fastenzeit für Blutsauger

[6] Vincent Corbel et al., BMC Biology 7 (2009) Article number 47

[7] https://royalsocietypublishing.org/doi/10.1098/rsbl.2018.0526

[8] Stellungnahme Nr.034/2009 des BfR vom 31. August 2009

[9] Tropenfit.de: DEET (N,N-Diethyl-3-Methylbenzamin, früher N,N-Diethyl-M-Toluamid)

[10] Tropenfit.de: Icaridin (auch Picaridin oder Bayrepel)

[11] Rückstandshöchstmengenverordnung - RHmV vom 1.9.1994

[12] Bundesamt für Verbraucherschutz und Lebensmittelsicherheit: Ausnahmegenehmigungen nach § 68 LFGB

[13] SWR3: Schnaken-Alarm am Rhein zwischen Rastatt und Mainz – Hilfe naht

[14] Summary Report of the Standing Committee on Plants, Animals, Food and Feed held in Brussels on 17 September 2018

 

Anhang

Anlage 1: Zusammenstellung aller DEET Befunde, aufgeführt sind nur Lebensmittel, bei denen mindestens 1 Probe positiv war (CVUA S 2015 bis 2019)

Obergruppe	Lebensmittel	Anzahl Proben	davon positiv DEET	Mittelwert in mg/kg	Maximum in mg/kg	Minimum in mg/kg
Beerenobst	Erdbeere	382	1		0,009
	Heidelbeere	99	2	0,041	0,071	0,01
	Himbeere	92	4	0,099	0,39	0,001
	Moosbeere	3	1		0,001
	Preiselbeere	1	1		0,005
	Stachelbeere	46	4	0,005	0,007	0,002
	Tafelweintraube	351	1		0,003
Zitrusfür�chte	Clementine	85	2	0,002	0,002	0,001
Exotische Für�chte	Mango	144	1		0,001
Fruchtgemü�se	Gemü�sepaprika	336	4	0,005	0,01	0,002
	Kü�rbis	42	1		0,002
	Melone	166	1		0,002
	Tomate	380	2	0,002	0,002	0,001
	Zucchini	144	2	0,002	0,002	0,001
Blattgemü�se	Basilikum	44	2	0,003	0,004	0,001
	Bleichsellerie	28	1		0,002
	Kopfsalat	183	4	0,004	0,009	0,002
	Lollo	52	2	0,007	0,007	0,007
	Mangold	24	1		0,004
	Petersilienbätter	111	1		0,002
	Weißkohl	76	1		0,001
Kernobst	Apfel	291	1		0,001
Wurzelgemü�se	Ingwer	38	1		0,001
	Mohrrü�be	91	1		0,001
	Radieschen	107	1		0,003
Sprossgemü�se	Fenchel	41	1		0,006
Steinobst	Aprikose	117	1		0,01
	Nektarine	106	1		0,004
	Pfirsich	83	1		0,002
	Pflaume	248	1		0,12
Obsterzeugnisse	Feige getrocknet	3	1		0,006
	Gojibeere getrocknet	4	1		0,006
	Heidelbeere tiefgefroren	10	1		0,002
	Pflaume getrocknet	8	1		0,001
	Preiselbeere tiefgefroren	11	2	0,005	0,005	0,004
	Sauerkirsche tiefgefroren	13	1		0,01
Gemü�seerzeugnisse	Fruchtgemü�se getrocknet	1	1		0,002
	Gemü�seerzeugnisse	5	2	0,007	0,01	0,003
	Weinblätter Konserve	1	1		0,001
	Weinblätter vor- und zubereitet in Lake	22	2	0,006	0,006	0,001
Gewü�rze	Gewü�rze	89	3	0,003	0,005	0,002
Tee und teeähnliche Erzeugnisse	Hibiskusblütentee	3	1		0,005
	Lindenbl�ütentee	1	1		0,005
	Teeähnliche Erzeugnisse	6	4	0,063	0,13	0,003
	Tees unfermentierte	10	2	0,004	0,005	0,003
Pilze und Pilzerzeugnisse	Pilzmischungen, getrocknet	2	1		0,007
	Wildpilze	58	38	0,154	2	0,001
	Wildpilze getrocknete	40	10	0,132	1,2	0,003
	Wildpilze tiefgefrorene	9	6	0,025	0,1	0,002

 

Artikel erstmals erschienen am 16.09.2019